Статьи о фотографии




Обработка цветного негатива


Процесс проявления цветных фотоматериалов очень сходен с процессом проявления черно-белых фотоматериалов. В обоих случаях при проявлении происходит окислительно-восстановительная реакция, в результате которой проэкспонированные кристаллы галоидного серебра восстанавливаются в металлическое серебро, а проявляющее вещество окисляется. Разница состоит в том, какие продукты реакции используются. Рассмотрим схемы проявления.

Схема проявления черно-белых фотоматериалов сульфит натрия моносульфонат гидрохинона.

В черно-белых фотоматериалах для построения изображения используется металлическое серебро, а окисленная форма проявляющего вещества связывается сульфитом натрия. В цветных фотоматериалах окисленная форма проявляющего вещества в месте восстановления серебра взаимодействует с компонентой слоя с образованием соответствующего красителя. Суммарная реакция проявления цветных фотопленок имеет следующий вид: К бесцветным компонентам слоев предъявляются очень жесткие требования в отношении диффузоустойчивости. Образовавшийся краситель должен находиться на месте образования, так как если он будет обладать способностью к диффузии, то изображения не получится.

После проявления изображение на цветных пленках состоит из металлического серебра и красителя. Металлическое серебро при дальнейшей обработке удаляется из слоя, и изображение становится цветным. В качестве проявляющих веществ в проявителях для цветных фотоматериалов используются такие вещества, окисленная форма которых образует краситель с компонентами слоев.
Для проявления цветных отечественных фотоматериалов в настоящее время применяется два проявляющих вещества, производных парафенилендиамина: диэтилпарафенилендиаминсульфат и этилоксиэтилпарафенилендиаминсульфат.

Диэтилпарафенилендиаминсульфат имеет упрощенное название ТСС или ЦПВ-1 (цветное проявляющее вещество номер один
Используется это вещество в виде сернокислой соли, хорошо растворимой в воде. Само основание в воде плохо растворимо. Он представляет собой мелкие слабо-желтые или розово-коричневые кристаллы.

Диэтилпарафенилендиаминсульфат является довольно энергичным проявляющим веществом. Водные растворы его легко окисляются кислородом воздуха, причем окисление в сильной степени катализируется ионами тяжелых металлов: меди, железа, свинца. Поэтому при использовании цветных проявителей нельзя применять металлическую посуду.

Этилоксиэтилпарафенилендиаминсульфат имеет упрощенное название Т-32 или ЦПВ-2. По своему внешнему виду и свойствам очень сходен с диэтилпарафенилендиаминсульфатом и отличается тем, что обладает несколько меньшей проявляющей активностью и менее токсичен. При замене диэтилпарафенилендиамина на этилоксиэтилпара-фенилендиамин последнего нужно брать в полтора раза больше. Так как он менее токсичен, то применяется для обработки цветных фотобумаг.

Проявляющие растворы для цветных фотоматериалов имеют тот же состав, что и для черно-белых, а именно: сохраняющие, проявляющие, ускоряющие, противовуалирующие вещества, умягчители воды, растворитель - вода. При приготовлении проявителей для цветных фотоматериалов на обычной воде в них обязательно вводятся умягчители, так как даже небольшое количество солей жесткости может вызвать образование цветной вуали.

В качестве сохраняющего вещества в этих проявителях используется сульфит натрия, но в очень малых количествах-1-2 г/л, чтобы препятствовать окислению проявляющего вещества кислородом воздуха. Если его взять большое количество, то он будет связывать в процессе проявления окисленную форму проявляющего вещества, что приведет к уменьшению цветных плотностей. Для повышения сохраняемости проявителей в них вводится гидроксиламин - NH.2OH обычно серно- или солянокислый. Он представляет собой мелкие кристаллы, легко растворимые в воде. Упрощенное название его С-55. Гидроксиламин является проявляющим веществом, но его окисленная форма не образует краситель, поэтому он вводится в небольшом количестве. Он образует с сульфитом натрия комплексное соединение, хорошо сохраняющее проявляющие вещества от окисления.

Гидроксиламин нельзя смешивать с сульфитом натрия в сухом виде, так как происходит очень бурная реакция со взрывом. В качестве ускоряющего вещестза используется сода или поташ, только в большем количестве, чем в проявителях черно-белых фотоматериалов, так как рН проявителя для цветных негативных пленок обычно высокий (10-11). При одинаковых рН раствора и времени проявления проявители с поташом дают более контрастное изображение. Это объясняется тем, что ионы калия действуют на глубоколежащие центры проявления, а ионы натрия - только на поверхностные.

Противовуалирующим веществом является в основном бромистый калий. В качестве умягчителя воды применяется трилон Б-дву-натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты и М-19 - гексаметафосфат натрия.
Трилон Б отличается от М-19 тем, что дополнительно связывает ионы меди, содержащиеся в воде.

Для повышения светочувствительности, контраста и улучшения проработки деталей рекомендуется в проявитель вводить азотнокислый или сернокислый таллий до 1 г/л. С этой же целью пленку перед проявлением можно обрабатывать в 0,5-2,5%-ном растворе азотнокислого таллия. Но в этом случае наблюдается некоторая разбалансировка слоев по контрасту.

Основной характеристикой проявителя является выход красителя, т. е. весовое количество образовавшегося красителя (в молях) к весовому количеству выделившегося серебра (в грамм-атомах). На практике обычно определяют величину относительного выхода красителя, которая характеризуется отношением величины оптической плотности, образованной красителем, к величине оптической плотности серебряного изображения.

Сущность процесса фиксирования цветных изображений, как и в черно-белом процессе, состоит в удалении невосстановленного галоидного серебра. Для фиксирования цветных негативных фотопленок применяются слабокислые фиксирующие растворы, так как большое количество кислоты приведет к разрушению красителей, особенно голубого, а при фиксировании в обычном фиксаже идет безбромидное допроявление с образованием вуали.

Изображение на цветных фотоматериалах состоит из красителей, а в процессе проявления образуется и серебряное изображение. Для удаления серебра из изображения в цветном процессе вводится дополнительная операция - отбеливание. Она состоит в том, что серебро изображения желтого фильтрового слоя и противо-ореольного подслоя переводится в растворимое соединение.

Основной составной частью отбеливающего раствора является железосинеродистый калий, или красная кровяная соль, которая представляет собой желто-красные кристаллы, легко растворимые в воде. Водные растворы ее на свету легко разлагаются, поэтому их готовят перед применением. При действии на ее раствор растворов солей двухвалентного железа образуется синий осадок турнбулевой сини.

При обработке в отбеливающем растворе серебро изображения взаимодействует с красной кровяной солью
В результате реакции образуется железистосинеродистое серебро, нерастворимое в воде, но легко растворимое в растворе тиосульфата натрия.Поэтому в процессе обработки цветных фотоматериалов стадия фиксирования идет после проявления и отбеливания или после проявления, а после отбеливания вводится дополнительное второе фиксирование.
Для проявления цветных негативных пленок применяется проявитель

Воду для приготовления проявителей можно использовать при температуре 40° С, но практические наблюдения показали, что проявители, приготовленные при температуре воды 20-25°С, лучше сохраняются и изображение получается лучшего качества.
После приготовления второй раствор добавляют к первому и готовый проявитель можно сразу же использовать, так как при выстаивании его свойства не изменяются. Цветные проявляющие вещества вредно действуют на кожу, поэтому приготовление проявителей и проявление фотоматериалов следует проводить в резиновых перчатках. При попадании раствора или сухих проявляющих веществ на руки их нужно тщательно вымыть теплой водой с мылом, затем промыть 1%-ным раствором уксусной кислоты для нейтрализации проявляющих веществ и снова водой.
Для обработки цветных негативных пленок применяют допроявляющий раствор.

Процесс допроявления необходим для повышения светочувствительности среднего и нижнего слоев без заметного изменения контраста изображения. Верхний эмульсионный слой цветной фотопленки проявляется всегда дольше, чем средний и нижний. При погружении фотоматериала в проявитель первым начинает проявляться верхний слой. В промежуточной промывке проявитель из среднего и нижнего слоев диффундирует в воду через верхний слой и проявление его продолжается, пока проявляющие вещества полностью не вымоются из пленки. При помещении фотоматериала вместо промежуточной промывки в кислый допроявляющий раствор процесс проявления верхнего слоя сразу прекращается, а средний и нижний продолжают проявляться, пока допроявляющий раствор продиффундирует в них.

При обработке маскированных негативных пленок очень большое значение имеет высокая буферность всех растворов, в том числе и отбеливающего, так как при колебаниях их щелочности разрушается маска. Поэтому для обработки маскированных пленок рекомендуются отбеливающие растворы. Существует несколько способов обработки цветных негативных пленок.
Недостатком первого способа является его длительность. Однако он отличается стабильностью обработки и обеспечивает получение
изображения хорошего качества.

Во втором способе в процессе фиксирования происходит одновременное растворение галоидного и железистосинеродистого серебра. Недостатком его является то, что при неполной промывке между проявлением и отбеливанием образуется интенсивная цветная вуаль. Поэтому этот способ не нашел широкого применения.

Существует еще ускоренный способ НИКФИ для проявления цветной негативной пленки, состоящий из пяти операций.
В этом способе растворение железистосинеродистого серебра происходит за счет тиосульфата натрия, заносимого с пленкой в отбеливающий раствор. Преимуществом этого способа является сокращение числа операций (отсутствует второе фиксирование) и промежуточных промывок, а следовательно, и общего времени обработки. Недостатком способа является малая сохраняемость отбеливающего раствора вследствие загрязнения его фиксажем.

При обработке цветных фотопленок необходимо очень строго выдерживать все режимы. Так, при отклонении от оптимального времени проявления и температуры раствора изменяется не только плотность негатива, но и цветопередача, кроме того, может образоваться вуаль, которая ухудшает проработку деталей в тенях объекта съемки. При недостаточном времени фиксирования или недостаточных промывках и повышенной температуре промывной воды может образоваться вуаль, а при длительном фиксировании разрушится голубой краситель.
.234
Вуаль может образоваться на всех стадиях химико-фотографической обработки цветной фотопленки. В процессе проявления цветная вуаль образуется как при повышенной температуре раствора и увеличении времени проявления, так и при наличии в проявителе окисленной формы проявляющего вещества, которая образует красители с компонентами слоен. Если проявляющий раствор приготовлен на обычной водопроводной иоде без умягчителей, то так же может возникнут вуаль. При фиксировании в обычном фиксаже может возникнуть синяя пли сине-зеленая вуаль безбромидного допроявления Такая же вуаль может появиться и в промывке после проявления, если ею заменен процесс допроявления.

Если после процесса проявления идет процесс отбеливания, то при недостаточной промывке после проявления в отбеливающем растворе возникает интенсивная вуаль. Причиной ее возникновения является окисление остаточного проявляющего вещества красной кровяной солью. При увеличении температуры промывной воды и использовании мягкой промывной воды на пленке также появляется вуаль. Иногда, даже при отсутствии указанных причин, на пленке образуется значительно красная или пурпурно-красная, так называемая пограничная, вуаль, Она образуется на границах желтого фильтрового слоя с эмульсионными слоями.

Причиной образования пограничной вуали является наличие в фильтровом слое солей серебра, вступающих в реакцию с проявляющим веществом. Образующаяся в результате реакции окисленная форма проявляющего вещества диффундирует в верхний и средний эмульсионные слои и образует с их компонентами красители. Эта вуаль очень сильно увеличивается при использовании сульфита, загрязненного сульфидами, и при увеличении концентрации сульфита в проявителе более 5-ДО г/л. Она увеличивается также при загрязнении проявителя даже незначительным количеством тиосульфата натрия (порядка 0,01 г/л). А примеси тиосульфата натрия содержатся в поташе.

Все описанные виды вуали возникают в процессе химико-фотографической обработки цветных фотоматериалов. Но сами фотографические материалы могут иметь повышенную вуаль, связанную с процессом их изготовления и хранения, которая не может быть устранена в процессе химико-фотографической обработки. Обычно вуаль на цветных фотоматериалах является следствием целого ряда причин, установить которые довольно трудно.

Основная причина возникновения цветной вуали устанавливается методом исключения, т. е. проводится химико-фотографическая обработка со строгим соблюдением всех режимов, кроме одной операции, влияние которой необходимо проверить. В этом случае влияние других операций исключается.

 




Рекомендуем:
1.Характеристики цвета
2.Фотобумага
3.Строение фотоматериалов
4.Фотоматериалы для черно-белой фотобумаги
5.Типы фиксирующих растворов
При фотографировании каждый участок снимаемого объекта в зависимо..