Статьи о фотографии




Фиксирование негатива


На построение фотографического изображения в процессе проявления используется около 25% галоидного серебра, находящегося в светочувствительном слое. Остальное количество его остается в пленке и сохраняет свою светочувствительность. Если фотопленку после проявления поместить на свету, то оставшееся в ней непрояв-ленное галоидное серебро проявится проявителем, находящимся внутри слоя. Весь негатив при этом потемнеет. Если даже весь проявитель будет вымыт из слоя, то негатив на свету все равно потемнеет вследствие фотолитического разложения галоидного серебра.

Чтобы сохранить изображение на плене, непроявленное галоидное серебро нужно из нее удалить при помощи фиксирования (закрепления) изображения, которое состоит в том, что пленка обрабатывается в специальных фиксирующих растворах, которые переводят галоидное серебро в растворимые в воде соединения.

К таким растворам относятся растворы роданистых, цианистых солей, аммиака, тиосульфатов. В фотографии для фиксирования практически применяется раствор тиосульфата натрия. Если фиксирующий раствор содержит очень мало тиосульфата натрия, то происходит следующая химическая реакция:

2AgBr + Na2S203 = Ag2S203 + 2NaBr.
Получившийся тиосульфат серебра нерастворим в воде, и полому его очень трудно удалить из слоя. Кроме того, он непрочен и легко разлагается с образованием серной кислоты и сернистого серебра
Ag2S203 + Н20 = H2S04 + Ag2S.
Образовавшееся сернистое серебро нельзя удалить из слоя. При наличии в растворе избытка тиосульфата натрия образуются комплексные соли
AgBr + NaS203 = Na [Ag (S203)] + NaBr.

Полученная комплексная соль серебра достаточно прочна, но плохо растворима. Удалить ее из слоя очень трудно.
При больших избытках тиосульфата натрия в растворе образуются более сложные и хорошо растворимые в воде комплексные соли
AgBr + 2Na2S203 = Na3 [Ag (S203)2] + NaBr,или    2AgBr + 3Na2S203 = Na4 [Ag2 (S2Os)3] + 2NaBr.
Эти комплексные соли легко вымываются из слоя. Значит, для правильного проведения процесса фиксирования в растворе необходим избыток тиосульфата натрия.
При таком избытке образуются прочные, хорошо растворимые сложные комплексные соли, которые легко переходят одна в другую в зависимости от их концентрации в растворе.

С повышением концентрации образуются более богатые тиосульфатом и легкорастворимые соли, при понижении концентрации они переходят в более бедные тиосульфатом и менее растворимые соли. Отсюда следует, что чем больше концентрация тиосульфата натрия в растворе, тем лучше идет процесс фиксирования.

При слишком больших концентрациях скорость фиксирования уменьшается вследствие сильного насыщения желатинового слоя тиосульфатом, что уменьшает скорость диффузии. Оптимальной концентрацией для фиксирования негативного фотоматериала является 40%-ный раствор тиосульфата натрия (400 г на 1 л раствора), а для позитивных - 30%-ный.

В практических условиях используются обычно менее концентрированные растворы, так как фиксаж быстрее загрязняется продуктами разложения проявителя, чем истощается: для негативного фотоматериала - 25-30%-ные, а для позитивного - 20-25%-ные растворы.

Чтобы избежать перехода легкорастворимых комплексных солей в труднорастворимые, фиксирование рекомендуется заканчивать в свежем фиксаже. Для этого рекомендуется двухванный способ фиксирования, при котором -д- времени фиксирования проводится в одном растворе, а в свежем. В этом случае первый раствор можно использовать до полного истощения, а затем заменять его вторым, а второй - свежим.

Продолжительность фиксирования определяется по времени осветления фотоматериала, наступающем после растворения основной массы галоидного серебра (исчезает молочная окраска негатива). После осветления еще какое-то количество галоидного серебра остается в слое. Если прекратить фиксирование, хорошо растворимые соли будут по мере диффузии переходить в труднорастворимые.

Нормальным считается время, равное удвоенному времени осветления. Кроме концентрации тиосульфата натрия, скорость фиксирования зависит от толщины эмульсионного слоя: чем толще слой, тем медленнее идет диффузия раствора. Чем больше концентрация галоидного серебра, чем крупнозернистей эмульсия, чем больше концентрация йодистого серебра, тем медленнее идет фиксирование. Поэтому негативные фотоматериалы фиксируются гораздо медленнее позитивных. Скорость фиксирования зависит также от перемешивания фиксажа и его температуры.

При перемешивании к поверхности фотоматериала поступает свежий раствор взамен истощенного и скорость фиксирования увеличивается. С повышением температуры увеличивается также скорость фиксирования. Наилучшей считается температура фиксирующего раствора 20 ± 5° С. При более высокой температуре сильно набухает желатина.

В истощенном растворе процесс фиксирования идет медленно. Истощение фиксирующего раствора происходит вследствие уменьшения концентрации тиосульфата натрия, накопления комплексных солей серебра, разбавления его водой, заносимой с фотоматериалом, и накопления продуктов окисления проявителя. Степень истощения фиксажа определяется химическим анализом и по его внешнему виду. Слабо-желтая окраска и легкая мутность указывают на начальное истощение, а коричневый цвет и сильная мутность - на полное.

Практикой установлено, что, если время осветления увеличивается на -g- по сравнению со временем осветления в свежем растворе то фиксаж больше нельзя использовать.




Рекомендуем:
1.Семейство кривых
2.Выдержка при фотосьемке
3.Определение выдержки и спо..
4.Фотохимический процесс
5.Характеристика проявляюще..